Структурні фрагменти ізополівольфрамат-аніонів та енергії Гіббса їх утворення
DOI:
https://doi.org/10.15330/pcss.16.3.524-527Ключові слова:
ізополівольфрамат-аніони, стандартна енергія Гіббса утворенняАнотація
За даними рН-потенціометричного титрування, використовуючи метод математичного моделювання (програма CLINP 2.1, метод Ньютона), знайдені концентраційні константи за різних іонних силах I=0,01 – 0,5 М, оброблені методом Пітцера, які дозволили отримати значення логарифмів термодинамічних констант утворення ізополівольфрамат-аніонів. Розраховано стандартні енергії Гіббса утворення ізополівольфрамат-аніонів, що дозволяють оцінити термодинамічну ймовірність реакцій, які можна використовувати при синтезі солей, що містять ці аніони. Аналіз відомих ізополіаніонів дозволив виділити п’ять фрагментів: WO, W2O, W3O, W4O і W5O, з яких можна побудувати їх структури. Розраховані величини стандартних енергій Гіббса утворення цих фрагментів, використання яких дозволило запропонувати неохарактеризовану будову гексавольфрамат-аніону W6O20(OH)26-, що не містить трьох кінцевих атомів оксигену. Запропоновано використовувати енергії Гіббса фрагментів для прогнозування значень констант рівноваги в процесі математичного моделювання.
Посилання
R.D. Shannon, C.T. Prewitt, Acta Cryst. B25, 925 (1969).
W.N. Lipscomb, Inorg. Chem. 4, 132 (1965).
M.T. Pope, Heteropoly and Isopoly Oxometallates (Springer-Verlag, Berlin, 1983).
M.A. Poraj-Koshic, L.O. Avtomjan, Stereohimija izopoli- i geteropolisoedinenij. Chast' I. Izopolisoedinenija (Izd-vo AN SSSR, Moskva, 1984).
Ju.V. Holin, Kolichestvennyj fiziko-himicheskij analiz kompleksoobrazovanija v rastvorah i na poverhnosti himicheski modificirovannyh kremnezemov: soderzhatel'nye modeli, matematicheskie metody i ih prilozhenija (Folio, Har'kov, 2000).
Jelektronnaja baza dannyh «Termicheskie Konstanty Veshhestv», rezhim dostupa k baze dannyh: http://www.chem.msu.su/cgi-bin/tkv.pl?show=welcome.html.
E.O. Tolkacheva, V.S. Sergienko, A.B. Iljuhin, Zhurn. neorgan. himii 42(5), 752 (1997).
J. Fuchs, R. Palm, H. Hartl, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35(22), 2651 (1996).
O.Yu. Poimanova, S.V. Radio, K.Ye. Bilousova, V.N. Baumer, G.M. Rozantsev, J. Coord. Chem. 68(1), 1 (2015).
J. Fuchs, H. Hartl, W. Schiller, Acta Cryst. B32(3), 740 (1976).
S.V. Radio, G.M. Rozantsev, V.N. Baumer, O.V. Shishkin, J. Struct. Chem. 52(1), 111 (2011).
H.T. Evans, O.W. Rollins, Acta Cryst. B 32(5), 1565 (1976).
H. Pang, Y. Chen, F. Meng, Inorg. Chim. Acta. 361, 2508 (2008).
C.-J. Zhang, Y.-G. Chen, H.-J. Pang, Inorg. Chem. Comm. 11, 765 (2008).
