Синтез та властивості полізарядних фаз в системі La-Li-M-Co-O (M=Ca, Sr, Ba)
DOI:
https://doi.org/10.15330/pcss.23.3.435-442Ключові слова:
LaCoO3, змішані оксиди, кобальтати лантану, перовскітоподібна структура, морфологія поверхні, FMR, спектри дифузного відбиття, кластер спінового склаАнотація
Методом сумісного осадження компонентів синтезовано зразки La1-3xLixM2xCoO3-δ (M = Ca, Sr, Ba; 0≤x≤0,1) (M = Ca, Sr, Ba; 0≤x≤0,1). Показано, що область їх гомогенності лежить в діапазоні замін 0≤ x ≤0,05. Об’єм елементарної комірки збільшується з розміром лужноземельного металу, який заміщує лантан. Морфологію поверхні отриманих змішаних оксидів досліджували методом SEM. У всіх зразках (крім стронцій-вмісних) парамагнітні іони Co2+ від домішки Co3O4, які знаходяться в різному локальному оточенні мають різний ступінь обмінної взаємодії між собою; містяться у вигляді ланцюгових фрагментів-Co2+-O2--Co2+-O2--Co2+-O2— і містять дефектні центри Со2+, які утворюються при десорбції решіткового кисню з поверхні, або в процесі дифузії кисню з об’єму матеріалу на поверхню. В стронцій вмісних зразках La0,85Lix0,05Sr0,01CoO3-δ існують переважно феромагнітні кластери Co3+-Co4+.
Посилання
E. Muhumuza, P. Wu, T. Nan, P. Bai, S. Mintova, Z. Yan, Perovskite-Type LaCoO3 as an Efficient and Green Catalyst for Sustainable Partial Oxidation of Cyclohexane, Ind. Eng. Chem. Res. 59, 21322 (2020); https://doi.org/10.1021/acs.iecr.0c04095.
M. Ao, G.H. Pham, V. Sage, V. Pareek, Structure and activity of strontium substituted LaCoO3 perovskite catalysts for syngas conversion, J. Mol. Catal. A Chem. 416, 96 (2016); https://doi.org/10.1016/j.molcata.2016.02.020.
V. Kulichenko, S. Nedilko, O. Dziazko et all., The preparation of lanthanum nickelates by the component coprecipitation method, Bulletin of the Taras Shevchenko National University. Chemistry 49, 7 (2013) [in Ukrainian].
A. Golub, T. Maidukova, On the interaction of lanthanum nitrate with aluminum carbonate in solution, Izv. AN USSR. Inorganic materials 1, 1166 (1965) [in Russian].
V. Kulichenko, S. Nedilko, O. Dziazko, Determination of the stoichiometry of complex oxides based on lanthanum, nickel and cobalt, Bulletin of the Taras Shevchenko National University. Chemistry 33, 115 (1996) [in Ukrainian].
Oxford Cryosystems Ltd.: Crystallographica Search-Match, J. Appl. Crystallogr. 32, 379 (1999); https://doi.org/10.1107/S0021889899004124.
J.I. Langford, A.J.C. Wilson, Scherrer after sixty years: A survey and some new results in the determination of crystallite size, J. Appl. Crystallogr. 11, 102 (1978); https://doi.org/10.1107/S0021889878012844.
T. Keijser, E. Mittemeijer, H. Rozendaal, The determination of crystallite-size and lattice-strain parameters in conjunction with the profile-refinement method for the determination of crystal structures, J. Appl. Crystallogr. 16, 309 (1983); https://doi.org/10.1107/S0021889883010493.
H. Taguchi, M. Shimada, M. Koizumi, Magnetic properties in the system (La1-xCax)CoO3 (0≤ x ≤ 0.6), J. of Solid State Chem. 41, 329 (1982); https://doi.org/10.1016/0022-4596(82)90153-0.
C.R. Michel, A.S. Gago, H. Guzmán-Colín, E.R. López-Mena, D. Lardizábal, O.S. Buassi-Monroy, Electrical properties of the perovskite Y0.9Sr0.1CoO3-δ prepared by a solution method, Mater. Res. Bull. 39, 2295 (2004); https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2004.07.024.
S.B. Patil, D.K. Chakrabarty, M.V. Babu, S.N. Shringi, Mössbauer spectroscopic studies of the BaxLa1-xCoO3 system, Phys. stat. sol. (a). 65, 65 (1981); https://doi.org/10.1002/pssa.2210650107.
T. Matsuura, J. Mizusaki, S. Yamauchi, Martensitic Transformation in La1-xSrxCoO3, Jap. J. Appl. Phys. 23, 1197 (1984); https://doi.org/10.1143/JJAP.23.1197.
Y.Y. Kim, D.H. Lee, T.Y. Kwon, S.H. Park, Infrared Spectra and Seebeck Coefficient of LnCoO3 with the Perovskite Structure, J. Solid State Chem. 112, 376 (1994); https://doi.org/10.1006/jssc.1994.1319.
N.N. Lubinskii, L.A. Bashkirov, G.S. Petrov S.V. Shevchenko, I.N. Kandidatova, M.V. Bushinskii, Crystal structure and ir spectra of lanthanum cobaltites-gallates, Glass and Ceramics. 66, 59 (2009); https://doi.org/10.1007/s10717-009-9124-8.
D. Berger, N. Landschoot, C. Ionica, F. Papa, V. Fruth, Synthesis of pure and doped lanthanum cobaltite by the combustion method, J. Optoelectron. Adv. Mater. 5, 719 (2003).
A.S. Marfunin, Physics of minerals and inorganic materials. An introduction (Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1979).
L.F. Liotta, G. Pantaleo, A. Macaluso, G. Di Carlo, G. Deganello, CoOx catalysts supported on alumina and alumina-baria: influence of the support on the cobalt species and their activity in NO reduction by C3H6 in lean conditions, Appl. Catal. A: Gen. 147, 167 (2003); https://doi.org/10.1016/S0926-860X(02)00652-X.
C. Zhang, H. He, N. Wang, H. Chen, D. Kong, Visible-light sensitive La1-xBaxCoO3 photocatalyst for malachite green degradation, Ceram. Int. 39, 3685 (2013); https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2012.10.200.
M.B. Bellakki, J. Das, V. Manivannan, Synthesis, and measurement of structural and magnetic properties, of La1-xCdxCoO3 perovskite ceramic oxides, J. Electroceram. 24, 319 (2010); https://doi.org/10.1007/s10832-009-9576-9.
I. Fesych, V. Trachevsky, A. Dzyazko, S. Nedil’ko, A. Melnik, O. Didenko, G. Kosmambetova, P. Strizhak, XXth International Seminar on Physics and Chemistry of Solids, September 12-15 (Lviv, Ukraine, 2015) P.74.
S. Royer, F. Berube, S. Kaliagiune, Effect of the synthesis conditions on the redox and catalytic properties in oxidation reactions of LaCo1-xFexO3, Appl. Catal. A: Gen. 282, 273 (2005); https://doi.org/10.1016/j.apcata.2004.12.018.
S. Kaliaguine, A. Van Neste, V. Szabo J.E. Gallot, M. Bassir, R. Muzychuk, Perovskite-type oxides synthesized by reactive grinding: Part I. Preparation and characterization, Appl. Catal. A: Gen. 209, 345 (2001); https://doi.org/10.1016/S0926-860X(00)00779-1.
I.V. Fesich, V.V. Trachevsky, A.G. Dziazko S. A. Nedilko, A. K. Melnik, Optical and Electromagnetic Properties of LaCoO3:Li+;M2+ (M = Ca, Sr, Ba), Journal of Applied Spectroscopy. 81, 624 (2014); https://doi.org/10.1007/s10812-014-9980-z.